金属负氢具有许多反应的应用，包括化学、电化学、光化学CO₂还原。金属负氢分子催化剂能够通过理性的配体设计与修饰，得到可调控的负氢性（hydricity），电子浓度更高的金属负氢具有更高的负氢性。

有鉴于此，美国布鲁克海文实验室Javier J. Concepcion、Renato N. Sampaio、Sai Puneet Desai等报道通过对双齿LL配体的骨架引入缺电子取代基，产生负氢性更强的[Ru(tpy)(LL)(H)]ⁿ⁺。

本文要点：

（1）

通过这种策略能够在温和的负电势下产生金属负氢物种[Ru(tpy)(LL)(H)]⁺。而且能够进一步在非氧化还原窗口内发生单电子还原，生成负氢更强的[Ru(tpy)(LL)(H)]⁰。

（2）

此外，[Ru---HCOO)(tpy)(LL)]⁰作为负氢加合物能够释放甲酸。从[Ru(tpy)(LL)(OCHO)]⁰，无法释放甲酸，通过原位红外表征发现，其需要进一步还原为[Ru(tpy)(LL)(OCHO)]⁻。在含有Ru(II)光敏剂的四组分均相体系，测试起始态[Ru(tpy)(LL)(CH₃CN)]ⁿ⁺复合物作为还原CO₂制备甲酸的催化剂，结果表明甲酸的选择性达到>88 %，TON达到~50,000，TOF达到4.4 s^-1（与其他分子催化剂相比，这个TOF创造了纪录）。

参考电竞投注官网

Sai Puneet Desai*, Lei Zhang, Chiara Cappuccino, Andressa V. Müller, David C. Grills, Dmitry E. Polyansky, Renato N. Sampaio*, and Javier J. Concepcion*, Sustained, Selective, and Efficient Photochemical CO₂ Reduction to Formate by Electron-Deficient Ruthenium Polypyridyl Complexes, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c14099

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14099