设计和合成新型拓扑结构，是为SOFs（超分子有机框架）、MOFs（金属有机框架）、COFs（共价有机框架）在内的分子框架材料开发新结构与新功能的最重要途径。

有鉴于此，北京科技大学姜建壮教授、Naifang Niu等报道5,10,15,20-四（（[1,1':3',1''-三联苯]-4,4''-二甲醛））-卟啉（TTEP， 5,10,15,20–tetrayl(tetrakis(([1,1':3',1''–terphenyl]–4,4''–dicarbaldehyde)))–porphyrin）与2,4,6-三甲基-1,3,5-三嗪（TMT, 2,4,6–trimethyl–1,3,5–triazine）之间的羟醛缩合反应，生成乙烯连接的三维共价有机框架Por-COF-cya。

本文要点：

（1）

粉末X射线衍射（PXRD）以及结构模拟表明，具有高度结晶结构，cya拓扑结构在目前的框架材料中还未曾报道。Por-COF-cya呈现多晶性，并且具有较高的永久孔隙率。Por-COF-cya中引入的光捕获卟啉单元和乙烯基连接，使其框架内产生共轭效应，在可见光照射（λ > 400 nm）纯水溶液光催化反应，实现了2209 μmol g^-1 h^-1的光催化合成H₂O₂速率。

（2）

将客体分子四硫富瓦烯（TTF）引入Por-COF-cya的孔内，形成供体-受体体系TTF@Por-COF-cya，光催化活性增强，光催化合成H₂O₂的速率达到6994 μmol g^-1 h^-1。

这项工作为开发具有多样应用潜力的新型拓扑功能分子基框架开辟了一条新途径。

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Zihan Gong, Ying Gao, Jing Li, Zichen Cai, Naifang Liu, Jianzhuang Jiang, Porphyrin–based Vinylene–linked 3D Covalent Organic Framework with Unprecedented cya Topology for Photocatalytic H₂O₂ Production, Angew. Chem. Int. Ed. 2025

DOI: 10.1002/anie.202423205

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202423205