绿色合成有机胺目前仍然是无机化学领域的重大挑战和困难,有机胺具有医药、农药、合成砌块等应用。
有鉴于此,牛津大学Kylie A. Vincent教授、Tim Sudmeier教授、Sarah E. Cleary博士等报道温和溶液相进行化学选择性硝基化合物还原为有机胺。
本文要点
(1)
该反应使用氢酶从H2向碳黑载体提供电子,从而实现硝基官能团的还原。能够将30种硝基芳烃还原,分离收率达到78-96 %,能够合成苯佐卡因(benzocaine,又名对氨基苯酸乙酯)、普鲁卡因胺(procainamide)和美沙拉秦(mesalazine)和4-氨基苯酚(对乙酰氨基酚(acetaminophen)的前体)等重要的有机化合物。
(2)
这种方法能够克级量合成普鲁卡因胺(procainamide),而且这种硝基还原方法能够用于脂肪族化合物。该催化反应对硝基官能团具有优异的选择性,不对其他的不饱和化学键反应,容忍广泛的官能团。在反应过程中催化剂能够稳定存在72 h,可以重复利用5次,总的TON达到100万,有可能应用于精细化学品的合成。
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Daria Sokolova, Tara C. Lurshay, Jack S. Rowbotham, Georgia Stonadge, Holly A. Reeve, Sarah E. Cleary, Tim Sudmeier & Kylie A. Vincent, Sokolova, D., Lurshay, T.C., Rowbotham, J.S. et al. Selective hydrogenation of nitro compounds to amines by coupled redox reactions over a heterogeneous biocatalyst. Nat Commun 15, 7297 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51531-2
https://www.nature.com/articles/s41467-024-51531-2