分子筛是优异的亚纳米金属催化剂载体材料,能够用于丙烷脱氢催化反应。但是,通过工业浸渍方法向分子筛内引入的金属物质容易发生严重的团聚,并且稳定性较差。
有鉴于此,吉林大学于吉红院士等报道开发了无定形的原型分子筛PZ(protozeolite),这种PZ分子筛能够调节硅醇和分子筛微孔,因此能够通过简单且价格优势的共浸渍方法将PtSn催化剂修饰在PZ内。
本文要点
(1)
通过XAS、XPS、原位CO吸附DRIFT等表征技术以及DFT理论计算,发现PtSn/PZ形成高度分散的Ptδ+-Ox-Sn,这种PtSn/PZ分子筛催化剂的丙烷脱氢催化反应达到高达45.4 %的丙烷转化率和99 %的丙烯选择性(WHSV=3.6 h-1, 550 ℃)。表观速率常数达到565 molC3H6 gPt-1 bar-1,是目前Pt催化剂所能够达到最好的范围内。
(2)
研究发现硅醇的密度决定了PtSn物质的化学状态,通过降低硅醇的密度,PtSn物质的状态能够从Ptδ+-Ox-Sn变为PtSn合金。这项工作展示了含有丰富硅醇的无定形PZ分子筛能够稳定各种各样的金属催化剂,这为调节金属物种化学态提供帮助。
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Jialiang Li, Qiang Zhang, Guangyuan He, Tianjun Zhang, Lin Li, Junyan Li, Dapeng Hao, Wei Zhang, Osamu Terasaki, Donghai Mei, and Jihong Yu*, Silanol-Stabilized Atomically Dispersed Ptδ+-Ox-Sn Active Sites in Protozeolite for Propane Dehydrogenation, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c05727
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05727