近些年,Ni催化领域得到许多重要的发展和进步,但是如何将Ni催化剂应用于立体选择性C-H键转化仍然面临着非常大的困难与挑战。这种困难和挑战来自Ni的可变氧化态,配位结构,难以预测的反应过程。
有鉴于此,浙江大学史炳锋教授等报道使用空气稳定且常见的Ni(II)催化剂实现了立体选择性C-H键活化和转化,
本文要点
(1)
反应使用常用的(S)-BINOL作为手性配体。该反应方法具有操作简单方便的优势,能够通过去对称和动力学拆分反应,以高产率和优异的立体选择性合成平面结构的手性茂金属化合物。
(2)
该反应首次通过立体选择性C-H键Ni化反应过程生成空气稳定的平面手性Ni金属环状中间体。氘代同位素标记实验和手性Ni(II)物种的表征和转化控制实验结果说明反应过程中切断C-H化学键步骤是反应中决定立体选择性的步骤。该反应方法能够应用于复杂结构化合物的后期衍生转化。
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Yao, QJ., Huang, FR., Chen, JH. et al. Nickel(II)/BINOL-catalyzed enantioselective C–H activation via desymmetrization and kinetic resolution. Nat Commun 15, 7135 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51409-3
https://www.nature.com/articles/s41467-024-51409-3