弗劳恩霍夫太阳能系统研究所ISE Leonie Jakob等报道通过极化曲线电化学方法研究Cu在硝酸盐电解液内的电化学溶解过程，并且通过改变电解液流速、电解液的电阻、阳极结构、反应温度等方式测试不同条件下的Cu溶解。

本文要点

（1）

这项研究了在限制电流之后，高电压条件电流的重新提高的现象。研究提出了机理从水合转变为“溶剂-硝酸化”，这种变化导致电化学双层结构内需要更多电位衰减。

（2）

通过研究硝酸盐电解液中的Cu电化学极化曲线，发现一些不常见的特点。首先在电压较低的区间，电流线性增加，这个过程主要与电解液电阻有关。在中等电压区间内发现比较宽的电流平台，这个电流平台是因为水分子向阳极表面扩散受到局限导致，这与溶解金属发生络合有关，并且导致产生比较大的扩散过电势；在比较高的电压区间，克服了传质的限制，因此大部分额外的电势降低消失。

这种电化学行为同样存在于Ag金属电极，但是Fe电极不存在这个现象。作者推测形成致密稳定的表面薄膜是发生这种机理改变的前体。Fe金属具有非常好的产氧，因此影响表面薄膜的形成。

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Leonie Jakob, Jonas Bartsch, Ingo Krossing, Reaction Mechanisms of High‐Rate Copper Electrochemical Machining in Nitrate Electrolytes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202412876

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202412876