溶剂交换对于确保MOF得到完全的活化非常重要，但是不同MOF的溶剂交换反应条件具有很大的区别，甚至异构的变体都有可能表现区别的溶剂交换条件。

有鉴于此，密歇根大学Adam J. Matzger等研究对M₂(dobdc) (M=Mg, Co, Zn)溶剂交换能力产生影响的各种因素。

本文要点

(1)

这项研究使用常见的DMF、EtOH、MeOH溶剂考察M₂(dobdc)不饱和配位位点的溶剂交换情况。监测溶剂交换过程和MOF内金属位点的配位环境的变化，从而揭示说明溶剂交换初期以及去除最后的痕量溶剂的溶剂交换速率。

(2)

通过体相溶剂组成的变化以及精度达到单个晶体的Raman光谱表征技术结合，从而给出这种溶剂交换速率随着时间变化的改变。溶剂交换的动力学结果显示协同作用，正向和逆向都能够观测这种现象。

热重分析结合IR光谱和DFT理论计算的结果说明溶剂交换速率和溶剂结合能之间的关系。溶剂交换动力学能垒并不会决定溶剂交换的速率，这项研究有助于深入理解MOF的溶剂交换，有助于研究结合强度、交换动力学、协同作用在MOF溶剂交换过程的作用。

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Hochul Woo, John W. Robinson, and Adam J. Matzger*, Solvent Exchange Dynamics in M₂(dobdc): An Interplay among Binding Strength, Exchange Kinetics, and Cooperativity, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c05355

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05355