水凝胶微粒(HMPs)因其在组织工程和药物输送方面的应用而受到广泛的研究。然而，这些高度可调的体系的转译已经被微粒内的共价交联方法所阻碍。立体络合是物理交联的一种立体特异性形式，它为创建转译相关的HMPs提供了一种健壮但可降解的替代方案。

近日，杜克大学Matthew L. Becker使用四臂聚乙二醇（PEG）星形作为大分子引发剂，由其在每个臂上聚合低聚聚（L-乳酸）（PLLA），聚合度（DP_n）为20。类似地，每个臂上都有互补的含炔丙基的 ABA 交联剂和对映体聚（D-乳酸）（PDLA）片段（DP_n = 20）。

文章要点

1）这些凝胶前体的液滴是通过微流体水包油包有机物系统形成的，其中微粒通过立体络合进行自组装，并在去离子水中沉淀后稳定。通过改变分散相的流速，制备了直径为 33.7 ± 0.5、62.4 ± 0.6 和 105.7 ± 0.8 μm 的清晰微粒。

2）通过广角 X 射线散射证实了立体络合引起的凝胶化，其中 HMP 在 2θ = 12.2、21.2、24.2° 处表现出立体络合 PLA 的特征衍射图案。差示扫描量热法还通过结晶放热（T_c = 37 °C）和高温吸热（T_m = 159 °C）的出现证实了立体络合，而这在 PLLA 或水凝胶前体的均结晶中没有出现。

3）此外，交联剂上的炔丙基手柄允许预组装或后组装硫醇-炔“点击”功能化，如向 HMP 中添加含硫醇的荧光团所证明的那样。

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Gianna G. Tutoni, et al, Microfluidic Assembly of Degradable, Stereocomplexed Hydrogel Microparticles, J. Am. Chem. Soc., 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c02317

https://doi.org/10.1021/jacs.4c02317