Cu电催化还原CO2制备高附加值C2+化学品的具有前景的技术,但是难以在催化剂表面生成氧化的中间体,因此相比于乙烯,选择性生成C2+醇更加困难。催化剂的分叉点(CH2=CHO*中间体通过Cu-O-C吸附在Cu催化剂表面)对于生成C2+非常关键,因为随后发生Cu-O断裂或O-C断裂决定了反应生成乙醇还是乙烯。
有鉴于此,复旦大学郑耿峰、韩庆、钱林平等基于硬-软酸碱理论,通过在Cu催化剂表面修饰氮烯,从而调控催化剂表面电子离域,因此能够弱化CH2=CHO*中间体的Cu-O化学键,加快C=C加氢反应,从而有助于提高乙醇路径和产物选择性。
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Zhengzheng Liu, Lu Song, Ximeng Lv, Mingtai Liu, Qianyou Wen, Linping Qian*, Haozhen Wang, Maoyin Wang, Qing Han*, and Gengfeng Zheng*, Switching CO2 Electroreduction toward Ethanol by Delocalization State-Tuned Bond Cleavage, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c03830
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c03830