Baeyer−Villiger酮氧化反应作为制备酯的反应，是一种非常重要的氧原子转移反应。通常Baeyer−Villiger氧化反应需要使用化学计量比的过氧化物进行热力学氧化实现氧原子转移，但是这个反应过程难以控制。通过电催化反应有可能打破这种局限性，因为电催化反应能够使用H₂O提供氧原子。大那是现有的电催化Baeyer−Villiger反应存在反应选择性低的难题。

有鉴于此，波士顿学院王敦伟等报道使用常用的水氧化催化剂Fe₂O₃进行电催化，在环己酮的Baeyer−Villiger反应中实现了优异的选择性。

主要内容

（1）

反应机理研究发现，生成的表面氢过氧化物中间体（M-OOH）有助于对酮亲核进攻。而且由于催化反应限定于催化剂的表面，竞争反应（脱氢、羧酸离子重排、羟基化）受到阻碍，因此在Baeyer−Villiger反应中取得优异选择性。

（2）

通过动力学研究和光谱表征，验证了这种催化反应在表面发生。这项研究为电催化反应提供新型亲核氧化反应方式。

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Yu Mu, Boqiang Chen, Hongna Zhang, Muchun Fei, Tianying Liu, Neal Mehta, David Z. Wang, Alexander J. M. Miller, Paula L. Diaconescu, and Dunwei Wang*, Highly Selective Electrochemical Baeyer–Villiger Oxidation through Oxygen Atom Transfer from Water, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c02601

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c02601