手性或利手现象在生物世界中的普遍存在是一种基本现象,也是生命的特征。因此,了解对映体选择的起源,即不对称诱导的意义和大小,一直是不对称催化中长期追求的目标。鉴于此,来自南方科技大学的邢祥友、余沛源、徐晨等教授研究发现了极化率衍生的电子效应,该效应被证明能够使不对称催化领域中的广泛立体化学观测结果合理化。
文章要点:
1) 该研究证实,这种效应为预测钌催化的酮的不对称转移氢化反应中形成的主要对映体提供了一致的对映体控制模型,并且,在三个广泛已知的不对称催化体系中,揭示了底物的局部极化率和观察到的对映选择性之间的直接和定量的线性自由能关系,包括还原和氧化;
2) 此外,该研究表明,这种广泛适用的基于极化率的电子效应,结合主要利用空间效应考虑的传统智慧,有助于合理设计对映体选择性过程,以更好地生产手性物质。
参考资料:
Chen, F., Chen, Y., Chang, XY. et al. Polarizability matters in enantio-selection. Nat. Commun.(2024).
DOI:10.1038/s41467-024-47813-4
https://doi.org/10.1038/s41467-024-47813-4