不含张力的芳烃-芳烃化学键因为较强的惰性，因此芳烃-芳烃化学键的官能团化修饰是合成化学领域的重大挑战。

有鉴于此，芝加哥大学董广彬等报道一种分裂交叉偶联反应（Split cross-coupling），该反应能够将常见的2,2′-双酚分子的不含张力化学键切断，并且与多种多样的芳基碘化物发生双重芳基化反应。

本文要点

（1）

该反应以Rh的复合物作为催化剂，并且使用可去的膦氧（phosphinite）导向官能团以及有机还原剂(四三(二甲胺基)乙烯)。实验结果和理论计算机理研究结果说明Lewis酸助催化剂能够加快还原消除步骤（催化反应的决速步骤）。这种偶联反应能够用于模块化的方式简化合成2,6-双芳基二酚结构，或者在分子骨架上插入安装苯基结构。

（2）

与经典的交叉偶联反应不同，这种裂分交叉偶联反应能够将常见的二聚体分子转化为两种不同的双芳基产物。而且该反应方法能够实现独特的分子骨架结构编辑。作者关于机理的研究发现Lewis酸添加剂的重要作用有助于发展其他C-C活化反应。

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Yu, C., Zhang, Z. & Dong, G. Split cross-coupling via Rh-catalysed activation of unstrained aryl–aryl bonds. Nat Catal (2024)

DOI: 10.1038/s41929-024-01120-9

https://www.nature.com/articles/s41929-024-01120-9