硝基(杂)芳烃衍生物是用于各种产品的基本化学品,如药物、聚合物和农用化学品。近日,纽约州立大学Ming-Yu Ngai利用铜催化剂和硝基(杂)芳烃的激发态反应性和酰基自由基的反应性,将硝基(杂)芳烃直接转化为2-氨基苯酚衍生物。
本文要点:
1) 该反应适用于各种硝基(杂)芳烃、酰氯和复杂分子的后期修饰,使其成为发现新功能分子的有用工具。作者通过自由基捕获实验、Stern-Volmer猝灭研究、光开/关实验和18O标记研究来阐明其中的反应机制,包括铜络合物的光激发、自由基偶联和笼内接触离子对的迁移。
2) 该发现为从硝基(杂)芳烃合成基本药效团提供了一个简化方案,并提高了激发态和自由基化学的理论理解,从而刺激了新的反应设计和开发。
Jagrut A. Shah et.al Merging excited-state copper catalysis and triplet nitro(hetero)arenes for direct synthesis of 2-aminophenol derivatives Chem 2024
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.11.005
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.11.005