
人们对于双电层结构的认识是设计高效率电催化反应过程的关键,但是目前人们对于双电层内的吸附反应物和离子物种之间的相互作用并不完全理解。
有鉴于此,清华大学陆奇、北京大学徐冰君等报道对Cu的电催化还原CO模型反应进行研究,说明双电层结构能够显著的影响CO吸附。
本文要点
(1)
通过改变负过电势和提高CO压力的顺序,发现阳离子浓度和CO覆盖度发生变化的两种不同双电层结构。这项研究说明与含有更少阳离子的双电层相比,含有密集阳离子的双电层显著阻碍CO在Cu表面吸附。
(2)
发现虽然电催化反应的起始和终止条件不同,但是这两种结构不同的双电层在电催化反应过程中保持不变,这个结果说明两种双电层结构之间存在难以克服的动力学阻碍。作者发现阳离子的大小和种类对电催化还原CO的双电层的性质起到决定性影响。这项研究展示了经典的Gouy-Chapman-Stern模型在实际情况中的适应调节,有助于搭建双电层结构和阳离子之间的机理的不足。

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Hou, J., Xu, B. & Lu, Q. Influence of electric double layer rigidity on CO adsorption and electroreduction rate. Nat Commun 15, 1926 (2024)
DOI: 10.1038/s41467-024-46318-4
https://www.nature.com/articles/s41467-024-46318-4