手性共价有机框架(CCOF)因其在各种对映选择性过程中的潜在应用而引起了广泛的兴趣。然而,利用手性诱导自旋选择性 (CISS) 实现自旋极化电流注入新技术,而无需在 CCOF 内使用永磁层,这仍然是一个很大程度上尚未开发的研究领域。
在这里,上海交通大学崔勇教授,Yan Liu首次证明,COF 可以成为开发具有高效 CISS 的旋转过滤材料的有吸引力的平台。
文章要点
1)这有助于通过手性 1,2-二氨基环己烷和三或四(水杨醛)衍生物的亚胺缩合来设计和合成基于 Zn(salen) 的新系列 2D CCOF,即 CCOFs-9−12。 CCOF-9以其独特的C2对称“扶手椅”四取代芘构象而著称,在这些材料中表现出最明显的手性,并作为固态主体,能够对映体选择性吸附外消旋药物,其对映体过量(ee)高达至 97%。
2)用抗磁性锌(II)离子替代顺磁性钴(II)离子后,所得的CCOF-9-Co不仅保留了其高结晶度、孔隙率和出色的手性,而且还表现出增强的电导率,这是有效观察CISS的关键因素。
3)磁导原子力显微镜表明,CCOF-9-Co 表现出显着的 CISS 效应,自旋极化率高达 88−94%。当 CCOF-9-Co 在外部磁场下时,磁圆二色性 (MCD) 的强度增加进一步证实了这种现象。
因此,这项工作展示了 CCOF 在控制自旋选择性方面的巨大潜力,并将刺激用于自旋过滤器的具有强 CISS 效应的新型结晶聚合物的创建。
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Xing Han, et al, Covalent Organic Frameworks with Tunable Chirality for ChiralInduced Spin Selectivity, J. Am. Chem. Soc., 2024
https://doi.org/10.1021/jacs.3c13032