由预催化剂的单电子转移产生的开壳层催化活性物质,如自由基阳离子或自由基阴离子,广泛用于耗能的氧化还原反应,但它们的激发态寿命通常很短。
在这里,复旦大学Hao Guo,Yanbin Zhang,加州理工学院Bo Li在电化学条件下产生了一种闭壳噻吨酮-氢阴离子物种(3),它可以通过光化学转化为有效且长寿命的还原剂,从而实现电光催化氢化。
文章要点
1)值得注意的是,TfOH 可以调节该系统中活性物质的氧化还原电位。在TfOH存在下,催化剂前体(1)可以在低电位下发生还原反应,从而抑制竞争性析氢,从而有效促进亚胺的加氢反应。
2)在没有TfOH的情况下,系统的还原能力甚至可以达到与Na0或Li0相当的效力,从而允许芳基卤化物的氢化、硼基化、甲锡烷基化和(杂)芳基化构建CH、CB 、C−Sn 和 C−C 键。
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Kang, WJ., Zhang, Y., Li, B. et al. Electrophotocatalytic hydrogenation of imines and reductive functionalization of aryl halides. Nat Commun 15, 655 (2024).
https://doi.org/10.1038/s41467-024-45015-6