因为Ag团簇和具有氧化还原活性的POM之间结合能够形成不曾预料的结构和催化活性。通过多齿POM配体合成原子数目精确的Ag团簇受到比较多的关注，但是同时具有非常大的困难和挑战。

有鉴于此，北京理工大学杨国昱、吕红金等通过简单的水热合成方法构筑两种新型结构POM-Ag团簇材料，分别为TBA₆H₁₄Ag₁₄(DPPB)₄(CH₃CN)₉[Ag₂₄(Si₂W₁₈O₆₆)₃]·10CH₃CN·9H₂O ({Ag₂₄(Si₂W₁₈O₆₆)₃}（TBA=四正丁基铵，DPPB=丁烷-1,4-二双[二苯基膦]）和TBA₁₄H₆Ag₉Na₂(H₂O)₉[Ag₂₇(Si₂W₁₈O₆₆)₃]·8CH₃CN·10H₂O ({Ag₂₇(Si₂W₁₈O₆₆)₃})。

主要内容

（1）

通过加入其他有机配体，POM-Ag团簇的结构能够非常简单的调节。合成的两种POM-Ag团簇材料都具有三叶螺旋桨（trefoil-propeller）结构{Ag₂₄}¹⁴⁺ 和{Ag₂₇}¹⁷⁺，其具有10个离域的价电子，同时Ag团簇能够通过三个C型{Si₂W₁₈O₆₆}稳定。

（2）

通过飞秒/纳秒激光和瞬态吸收光谱表征，说明{Ag₂₄}¹⁴⁺和{Si₂W₁₈O₆₆}之间的快速电荷转移。两种化合物在光催化还原CO₂制备HCOOH的反应中都表现优异的选择性。

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Yeqin Feng, Fangyu Fu, Linlin Zeng, Mengyun Zhao, Xing Xin, Jiakai Liang, Meng Zhou, Xikui Fang, Hongjin Lv, Guo-Yu Yang, Atomically Precise Silver Clusters Stabilized by Lacunary Polyoxometalates with Photocatalytic CO₂ Reduction Activity, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202317341

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202317341