由于量子约束（QC）效应的减弱，2D卤化物钙钛矿（HP）的光学带隙通常随着无机层厚度的增加而减小。近日，北京大学Fu Yongping、Li Chen报道了锗钙钛矿中具有调谐维度的光学带隙反常。

本文要点：

1) 作者报道了一类Ge基HPs的反向带隙趋势，这是通过选择有机阳离子实现的，随着无机层厚度的增加，其在Ge²⁺阳离子上表现出增强的立体化学孤对表达（LPE）。作者发现增强的LPE分别由小间隔阳离子和大笼A阳离子引起的协同层间压缩和层内膨胀引起。

2) 实验和理论研究表明，这种增强的LPE可以使带隙上移，这足以抵消QC效应，导致带隙反常具有调谐维度。该结果揭示了一种以前未被充分探索的途径，通过层间和层内工程合理控制LPE来调节2D HPs的光学和电子特性。

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Xinyu Li et.al Optical bandgap anomaly with tuning dimensionality in germanium perovskites: Interplay between quantum confinement and lone pair expression Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.11.011

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.11.011