立体选择性质子化是不对称催化中的一个挑战。质子的小尺寸和高转移率意味着很难控制面向平面中间体的选择性输送,但它可以实现不对称转化。特别是,当与之前的脱羧反应偶联时,对映选择性质子化可以将丰富的酸原料转化为结构多样的手性分子。在这里,香港大学Huang Zhongxing、武汉大学Qi Xiaotian报道了氨基丙二酸不对称脱羧质子化合成氨基酸的模块化和多样化。
本文要点:
1) 锚定基团策略被证明是通过产生额外的催化剂-底物相互作用来对催化剂结构修饰的潜在替代和补充。作者表明,氨基丙二酸中的苯甲酰胺基团可以帮助与手性酸催化剂建立非共价相互作用的配位网络,包括氢键、π–π相互作用和分散力。
2) 因此,这允许对映选择性脱羧质子化产生α-氨基酸。基于丙二酸的合成通过氨基丙二酸酯的简单取代引入侧链,从而可以获得结构和功能不同的氨基酸。
Wei-Feng Zheng et.al Modular and diverse synthesis of amino acids via asymmetric decarboxylative protonation of aminomalonic acids Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01362-3
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01362-3