用氮杂芳烃实现不对称催化的策略无法实现远程立体控制,这将大大提高具有远程手性中心的不同氮杂芳烃的可及性。实现远程立体控制优异对映选择性的主要障碍是氮杂芳烃环结构的固有刚性。近日,伊利诺伊大学Zhao Huimin通过酶促氢原子转移实现氮杂芳烃的远程立体控制。
本文要点:
1) 作者介绍了一种烯还原酶系统,该系统能够通过手性氢原子转移机制调节氮杂芳烃上远端碳中心自由基的对映选择性。这种光酶过程有效地引导化学键或自由基中心 ,从而能够产生具有远程γ-立体中心的氮杂芳烃阵列。
2) 作者综合计算和实验研究的结果强调,关键氨基酸残基的氢键和空间效应对于实现如此高的立体选择性具有重要意义。
Maolin Li et.al Remote stereocontrol with azaarenes via enzymatic hydrogen atom transfer Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01368-x
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01368-x