邻苯二胺是具有两个相邻N-取代基的芳香分子,与生物活性材料的开发具有很强的结构相关性。这些衍生物目前是由邻卤代硝基苯通过多步合成序列制备的。在这里,亚琛工业大学Daniele Leonori、Alessandro Ruffoni报道了一种不同的方法,其中硝基苯和胺可以直接转化为邻苯二胺,而不需要邻位卤化。
本文要点:
1) 这种策略发生在简单的蓝光照射下,并引入了一种替代的反合成策略,即胺偶联取代了转移到其邻位的硝基,同时在一锅法中被还原和酰胺化。
2) 从机理上讲,这一过程利用了硝基苯转化为相应的单一硝基,这些硝基在生成邻苯二胺的过程中经历了一系列的N-插入、电环膨胀、胺加成和电环收缩。
Raquel Sánchez-Bento et.al A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.10.008
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.10.008