过渡金属催化的炔烃或腈基序的不对称[2+2+2]环加成引起了人们的极大关注,因为它为构建具有不同手性单元的芳香支架提供了许多可能。然而,这些反应的使用在很大程度上仅限于对称炔烃,而使用这种策略设计和构建手性分子的潜力尚未被探索。福州大学Song Qiuling、Yang Kai、郑州大学Lan Yu将BN-双炔的对映体和区域选择性[2+2+2]环加成用于构建C-B轴向手性。
本文要点:
1) 作者报道了过渡金属催化设计的不对称BN二炔与腈或不对称炔烃的不对称[2+2+2]环加成反应。该方法为具有C-B轴的阻转异构体提供了实用途径。
2) 此外,该策略具有优异的区域选择性和高对映选择性。机理研究表明,炔烃的BN萘基部分对这种[2+2+2]环加成的区域选择性至关重要。
Hao Wang et.al Enantio- and regioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of BN-diynes for construction of C-B axial chirality Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.09.017
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.09.017