人们越来越多地致力于利用氨基自由基作为构建含氮有机化合物的通用中间体。近日，波士顿学院X. Peter Zhang通过金属自由基催化（MRC）研究了N-烯丙基氨磺酰基叠氮化物的对映选择性自由基N-杂双环化反应。

本文要点：

1) 在温和条件下，基于Co（II）的催化体系在不需要氧化剂的情况下，均溶活化具有不同电子和空间性质的有机叠氮化物，并进行不对称自由基N-杂双环化，从而以优异的产率，高的非对映选择性和对映选择性，立体选择性地构建手性[3.1.0]-双环氨磺酰基氮丙啶。

2) 作者发现，使用新一代D₂对称手性桥接酰胺基卟啉配体HuPhyrin，并适当改变烷基桥长度，可以决定基于Co（II）的MRC的反应性和选择性。作者进行了实验和计算研究，揭示了由对映面选择性自由基加成（RA）和立体特异性自由基取代（RS）组成的不对称诱导模式的机理。

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Hao Xu et.al New mode of asymmetric induction for enantioselective radical N-heterobicyclization via kinetically stable chiral radical center Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.09.010

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.09.010