众所周知,电子和空间效应极大地影响有机化合物的结构、特性和反应性。典型的 π 键通过氧化(对应于从键合轨道中除去电子)、还原(通过向反键合轨道添加电子)和键合电子的不配对(例如在三重态)而被削弱。
在这里,弗罗茨瓦夫大学Marcin Stępień,密歇根大学Paul M. Zimmerman描述了四氟富瓦烯(TFF),这是一种扭曲的开壳烯烃,这些一般规则并不适用。
文章要点
1)研究人员通过对其跨越七个氧化还原态的带电物质的合成、实验表征和计算分析,TFF 中的中心烯键在化学还原产生的三阴离子和四阴离子中明显变得更强。
2)此外,尽管其三重态包含比单重态更弱的烯烃键,但在五重态中,其键级显着增加,产生更胖的结构。这种行为源于底层自旋系统的双分叉拓扑,并且可以通过苯环芳香性和自旋配对的平衡效应来合理化。
参考电竞投注官网
Prajapati, B., Ambhore, M.D., Dang, DK. et al. Tetrafluorenofulvalene as a sterically frustrated open-shell alkene. Nat. Chem. (2023).
DOI:10.1038/s41557-023-01341-8
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01341-8