马尔堡大学Alicia Casitas、德州农工大学（Texas A&M）Osvaldo Gutierrez等报道Co(I)催化以1,3-二羰基化合物对烯丙基碳酸酯进行烯丙基烷基化。在该反应中合成了一系列修饰双磷双齿配体（[(P,P)Co(PPh₃)Cl]）修饰的Co(I)作为催化剂，考察这些催化剂的性能。

主要内容

（1）

发现[(dppp)Co(PPh₃)Cl]催化剂能够对多种多样的3°烯丙基碳酸酯进行烷基化修饰，而且得到高产量和优异立体位点选择性的枝状产物。在体系中同时含有3°和2°烯丙基碳酸酯分子时，该反应能够选择性的活化3°烯丙基。

（2）

这个反应选择性与可见光驱动Co催化烯丙基烷基化的选择性不同。通过实验和理论计算进行反应机理研究，验证该反应通过Co(I)/Co(III)催化反应循环进行。

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Philip Andreetta, Robert T. Martin, Charafa Souilah, Ángel Rentería-Gómez, Zhihui Song, Yas Khorramshahi Bayat, Sergei Ivlev, Osvaldo Gutierrez, Alicia Casitas, Experimental and Computational Studies on Cobalt(I)-Catalyzed Regioselective Allylic Alkylation Reactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202310129

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202310129