二维(2D)亚胺基共价有机骨架(COF)具有光催化二氧化碳还原的潜力。然而,亚胺键的高能垒阻碍了面内光电子转移过程,导致CO2光还原效率不足。
在此,中科院福建物构所曹荣研究员,YuanBiao Huang通过构建一维(1D)芘基共价有机框架(PyTTA-COF)提出了一种维数诱导的局部电子调制策略。
文章要点
1)1D PyTTA-COF 的双链状边缘结构能够稳定芳香族主链,从而减少激子解离和热弛豫过程中的能量损失,从而提供高能光电子来穿越亚胺键的能垒。
2)因此,当与金属钴离子配合时,1D PyTTA-COF 在可见光照射下表现出显着增强的 CO2 光还原活性,在 8 小时内产生 1003 μmol g−1 的 CO 释放量,超过了相应的二维对应物增加了 59 倍。
这些发现为解决亚胺基 COF 中的面内电荷转移限制提供了一种有价值的方法。
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Lei Zou, et al, Boosting CO2 Photoreduction via Regulating Charge Transfer Ability in a One-Dimensional Covalent Organic Framework, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202309820
DOI: 10.1002/anie.202309820
https://doi.org/10.1002/anie.202309820