尽管最近在小分子活化的受挫路易斯对(FLP)领域取得了成就,但 N-H 活化氨的可逆活化和催化转化仍然是一个挑战。
在这里,卡尔斯鲁厄理工学院Frank Breher报道了铝路易斯酸和碳路易斯碱的罕见组合。
文章要点
1)引入了一种所谓的隐藏 FLP,它由磷叶立德组成,在苯环支架的邻位具有铝片段。虽然在固态下观察到路易斯酸/碱加合物的形成,乍一看这导致了 FLP 反应性的形式猝灭,但研究人员表明化合物很容易与非水氨发生热中性反应,并可逆地裂解 N-H 键在环境温度下。
2)研究人员还提出了由主族催化剂介导的NH3转移反应。这项原理验证研究预计将启动进一步的活动,利用 N-H 活化氨作为易于获得的、原子经济的氮源。
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Krämer, F., Paradies, J., Fernández, I. et al. A crystalline aluminium–carbon-based ambiphile capable of activation and catalytic transfer of ammonia in non-aqueous media. Nat. Chem. (2023).
DOI:10.1038/s41557-023-01340-9
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01340-9