罗马第二大学Massimo Bietti、赫罗纳大学Miquel Costas等报道研究[Mn(OTf)₂(^TIPSmcp)]催化剂，使用H₂O₂对含有不同缺电子官能团修饰的环己基烷烃的亚甲基位点进行C(sp³)-H氧化。

主要内容

（1）

分别比较在MeCN溶剂、HFIP强氢键溶剂、不含氟溶剂叔丁基醇的氧化反应，发现在最远的亚甲基位点发生氧化反应，同时当溶剂从MeCN变为HFIP变为NFTBA，在官能团最远的亚甲基位点的产量和产物比例逐渐增加。

（2）

环己基、环庚基、环辛基、1-戊基、1-己基、1-庚基底物氧化反应的位点选择性分别达到>99%, >99%, 90%, >99%, 93%, 88%。反应的结果能够通过极性增强效应解释，缺电子基团与溶剂之间能够产生协同效应，导致靠近官能团的亚甲基发生钝化。

与以往的方法相比，这种极性增强效应能够调控含有多个亚甲基底物分子的反应位点选择性，拓展了缺电子基团的强电子失活效应。这项研究发展了可预测产物位点选择性的方法，说明在温和反应条件对环烷烃底物的远端位点具有高产率和位点选择性。

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Sergio Sisti, Marco Galeotti, Filippo Scarchilli, Michela Salamone, Miquel Costas*, and Massimo Bietti*, Highly Selective C(sp³)–H Bond Oxygenation at Remote Methylenic Sites Enabled by Polarity Enhancement, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07658

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07658