可逆失活自由基聚合 (RDRP) 能够精确控制分子量、摩尔质量分布、序列、结构和端基保真度。在原子转移自由基聚合（ATRP）和可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合中，可以说是两种最主要的受控自由基方法，这种控制是通过调节活性物质和休眠物质之间的活化/失活平衡来实现的。

近日，苏黎世联邦理工学院Athina Anastasaki，卡内基梅隆大学匹兹堡分校Krzysztof Matyjaszewsk引入光催化 ATRP 解聚，可将反应温度显着抑制在 170 至 100 °C，同时实现时间调节。

文章要点

1）在低毒性铁基催化剂存在和可见光照射下，可以实现近定量的单体回收率（高达 90%），尽管需要最小的时间控制。

2）通过使用 ppm 浓度的 FeCl₂ 或 FeCl₃，可以完全消除黑暗期间的解聚，从而实现时间控制并可以通过简单地“打开”和“关闭”灯来调节速率。

3）值得注意的是，我们的方法可以在整个反应过程中保持端基保真度，可以在高聚合物负载量（高达 2M）下进行，并且与各种聚合物和光源兼容。

该方法提供了一种简便、环保且临时调节的途径来化学回收 ATRP 合成的聚合物，从而为进一步的机会打开了大门。

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Kostas Parkatzidis, et al, Photocatalytic ATRP Depolymerization: Temporal Control at Low ppm of Catalyst Concentration, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c05632

https://doi.org/10.1021/jacs.3c05632