在中性条件下实现电化学CO2还原反应(eCO2RR)产生CH4的高性能具有挑战性且非常重要。到目前为止,大多数报道的eCO2RR产生CH4的活性位点都是单金属位点;性能远低于商业要求。
在此,中山大学廖培钦教授报道了一种单层纳米片金属有机层,即[Cu2(obpy)2](Cuobpy-SL,Hobpy=1H-[2,2']bipyridinyl-6-one),具有二铜(I)eCO2RR在中性水溶液中产生CH4的位点。
文章要点
1)Cuobpy-SL的详细检查揭示了CH4生产的高性能,与可逆氢电极(RHE)相比,法拉第效率为82(1)%,在-1.4V下电流密度为∼90 mA cm−2。连续运行100小时没有观察到明显的性能下降,表现出迄今为止的卓越性能。
2)机理研究表明,与传统的单铜位点和完全暴露的二铜(I)位点相比,分子堆积形成的有限空间中的二铜(I)位点对*CO、*等关键C1中间体具有很强的亲和力。CHO和*CH2O促进CH4的产生,同时抑制CC偶联。
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Jin-Meng Heng, et al, Dicopper(I) Sites Confined in a Single Metal−Organic Layer Boosting the Electroreduction of CO2 to CH4 in a Neutral Electrolyte, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c08571
https://doi.org/10.1021/jacs.3c08571