芳基/烯基三氟甲磺酸的三氟甲基硒化反应的挑战和难点之处在于，反应的C(sp²)-SeCF₃偶联产物能够与Ni(0)氧化加成，并且因此导致催化剂的失活。

有鉴于此，里昂第一大学Anis Tlili、Abderrahmane Amgoune、Marie-Eve L. Perrin等报道Xantphos/Ni(COD)₂催化剂体系，实现了Ni催化芳基/烯基三氟甲磺酸的三氟甲基硒化。通过一系列实验和理论计算研究，揭示反应催化过程，说明反应机理中Ni⁰/Ni^II过程。

主要内容

（1）

Xantphos/Ni⁰催化体系能够与ArOTf和ArSeCF₃反应生成(Xantphos)Ni^IIAr(X)中间体，其中X=OTf或SeCF₃。理论计算与实验结果相符，ArSeCF₃与Xantphos/Ni⁰的氧化加成步骤比ArOTf更快，但是热力学上稳定性更低。

（2）

ArSeCF_3­氧化加成是可逆的，ArOTf氧化加成的产物是最稳定的。氧化加成产物的稳定性归因于Xantphos配体构成Ni(II)中间体的配位方式导致。此外，发现通过空气气氛稳定的(Xantphos)Ni^II前催化剂能够生成ArSeCF₃产物分子。

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Renhe Tang, Julien Petit, Yi Yang, Achim Link, Florian Bächle, Marie-Eve L. Perrin*, Abderrahmane Amgoune*, and Anis Tlili*, Nickel-Catalyzed Trifluoromethylselenolation of Aryl and Alkenyl-Triflates: Scope and Mechanism, ACS Catal. 2023, 13, 12553–12562

DOI: 10.1021/acscatal.3c02040

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c02040