目前,单原子催化剂的研究主要集中在过渡金属原子作为活性中心。S主族金属元素由于其离域的S/p带,通常被认为是催化惰性的。
近日,内蒙古大学武利民教授,Qin Wang,复旦大学Jiangwei Zhang首次报道了一种具有K-N4构型的S嵌段SACs(K-N-C),它在碱性条件下表现出良好的氧还原反应活性和稳定性。
文章要点
1)具体地说,半波电位(E1/2)高达0.908 V,在10,000次循环后,E1/2的变化可以忽略不计。此外,K-N-C电池在锌空气电池中提供了158.1 mW cm-2的卓越功率密度和高达420小时的卓越耐用性。
2)密度泛函理论(DFT)模拟表明,K-N-C具有双功能活性的K和C位,可以优化ORR反应中间体的自由能,调整反应的决定步骤。晶体轨道哈密顿布居结果表明,K的S轨道对中间体的吸附起主要作用,这与过渡金属中的d轨道不同。
本工作对高ORR活性的S嵌段SACs的合理设计和催化机理研究具有重要的指导意义。
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Niankun Guo, et al, S-Block Potassium Single-atom Electrocatalyst with K-N4 Configuration Derived from K+/Polydopamine for Efficient Oxygen Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202312409
DOI: 10.1002/anie.202312409
https://doi.org/10.1002/anie.202312409