可逆失活过程是各种现代聚合技术的精髓,在学术界和工业界都有广泛应用。然而,由于在碳-氢官能化聚合(CHFP)中缺乏有效的控制,使得该工艺很少使用氢原子作为链端基。协同催化,特别是有机催化剂和金属络合物之间的相互作用,可以为CHFP控制提供解决方案。在此,中国科学技术大学龚流柱、陈殿峰报道了有机-金属协同催化C(sp3)-H烷基化聚合。
本文要点:
1) 作者使用MgBr2和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)进行环丙烷开环聚合的概念验证,并将其用于C(sp3)-H引发剂体系。
2) 这种方法可以对链端氢原子和单体进行协同活化,以及可逆的链端去质子化和质子化,进而以实现C(sp3)–H烷基化聚合。这种聚合可以实现多位点链生长并表现出温度依赖性,从而合成序列控制共聚物。
Yang-Yang Li et.al Organo–metal cooperative catalysis for C(sp3)–H alkylation polymerization Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00389-1
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00389-1