现有的金属催化交叉偶联反应,通常需要在两个反应物原料分子上安装具有反应活性的官能团,相比而言,通过C-H键官能团化反应方法学能够简化反应物,但是通常各种C-H化学键具有非常低的催化活性,并且这些C-H化学键的性质非常类似。
有鉴于此,密歇根大学John Montgomery、Paul M. Zimmerman等报道使用叔丁基过氧化物作为氧化剂,Zn作为还原剂,对α-氨基C(sp3)-H和醛之间脱氢交叉偶联。
该反应方法具有广泛的底物兼容,能够通过C-H键酰基化实现对N杂环的N原子α位点C-H键修饰α-氨基酮。
通过实验和理论计算结合,得到Ni介导α-氨基自由基和酰基自由基的交叉偶联反应机理。
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Mo Chen, Austin M. Ventura, Soumik Das, Ammar F. Ibrahim, Paul M. Zimmerman*, and John Montgomery*, Oxidative Cross Dehydrogenative Coupling of N-Heterocycles with Aldehydes through C(sp3)–H Functionalization, J. Am. Chem. Soc. 2023
DOI: 10.1002/adma.202305939
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c06532