基于四苯乙烯(TPE)的配体对于构建具有新功能和响应能力的金属有机框架(MOF)很有吸引力。
在这里,南京师范大学古志远教授报道了一种具有各向异性柔性的非互穿 TPE 基 scu Zr-MOF,即 Zr-TCPE(H4TCPE = 1,1,2,2-四(4-羧基苯基)乙烯),剩余两个各向异性口袋。
文章要点
1)通过在特定的口袋处单独安装连接器,进一步各向异性地增强框架的灵活性。通过在口袋A或B处单独安装二羧酸L1或L2,沿b轴或c轴的框架柔性被刚性化,并且分别限制有机配体的分子间或分子内运动。
2)协同作用下,通过双连接体的安装,灵活性被完全刚性化,配体运动受到限制,从而使 MOF 具有增强的稳定性和改善的分离能力。此外,通过2H固态NMR对苯环的翻转及其刚性化过程进行了原位观察。
scu Zr-MOF 中柔性的各向异性刚性可指导配体运动的方向控制,从而设计刺激响应发射或高效分离材料。
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Meng, SS., Xu, M., Guan, H. et al. Anisotropic flexibility and rigidification in a TPE-based Zr-MOFs with scu topology. Nat Commun 14, 5347 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-41055-6
https://doi.org/10.1038/s41467-023-41055-6