由于有机化合物中普遍存在羰基官能团,脱羰官能化在复杂分子的构建中非常普遍。在这种背景下,不对称脱羰基功能化已成为获取手性基序的有效途径。然而,由于通常需要苛刻的条件(高温等),传统 2e 过渡金属催化过程中对映体控制的消融是值得注意的。
为了解决这一挑战并直接使用容易获得的醛,中科大王细胜教授报道了不对称自由基脱羰叠氮化和氰化。
文章要点
1)研究人员将多种醛直接用作烷基自由基前体,参与随后的内球或外球配体转移,其中功能基序(CN和N3)可以以优异的位点选择性和对映选择性结合。
2)两种转化均显示出温和的条件、广泛的范围、出色的区域选择性(由极性匹配策略驱动)和对映选择性。
3)这种使用醛作为烷基自由基前体的自由基脱羰策略为不对称自由基转化提供了强大的反应流形,以区域和立体选择性地构建功能基序。
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Rui Wang, et al, Enantioselective catalytic radical decarbonylative azidation and cyanation of aldehydes, Sci. Adv. 9, eadh5195 (2023)
DOI: 10.1126/sciadv.adh5195
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adh5195