异化亚硫酸盐还原酶还原亚硫酸盐是全球硫循环的关键过程。亚硫酸盐还原酶使用八个质子催化 SO₃²⁻ 6e⁻ 还原为 H₂S (SO₃²⁻ + 8H⁺ + 6e⁻ → H₂S + 3H₂O)。然而，亚硫酸盐在过渡金属基配合物上还原转化的详细研究仍未探索。

近日，长崎大学Yasuhiro Arikawa报道了一种不寻常的 SO 桥 (μSO-κ2 ) 复合物，并通过光谱和 X 射线晶体学技术对其进行了彻底的表征。

文章要点

1）研究人员还分离出稍微不同的SO-桥接(μ-SO)复合物，并检测到SO-桥接(μ-SO-κ²)复合物的异构化。

2）SO 桥 (μ-SO-κ² ) 复合物的氧化顺利产生亚硫酸盐桥复合物，通过连续的质子化还原步骤，该复合物转化为 SO 桥 (μ-SO-κ² ) 复合物，然后是 S₂ 桥复合物，S₂桥络合物的酸解释放出H₂S。因此，该双核钌平台能够实现SO₃²⁻ → SO²⁻→ S₂²⁻ → H₂S 的逐步转化。

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Yasuhiro Arikawa, et al, Stepwise Sulfite Reduction on a Dinuclear Ruthenium Complex Leading to Hydrogen Sulfide, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c07248

https://doi.org/10.1021/jacs.3c07248