亚乙烯基连接的共价有机骨架（COF）作为一种有前途的晶体材料而出现，但其窄孔工程由于碳-碳双键形成反应的可逆性较弱而受到严重阻碍，导致对其超微孔结构和特性研究的探索较少。

在此，上海交通大学Fan Zhang，绍兴文理学院Qifeng Liang开发了一种基于单芳环的四位单体四甲基吡嗪，在有机酸酐存在下，吡啶含氮单体自催化活化后，其四个芳基甲基碳原子与线性芳香二醛单体能够顺利进行诺文尼格尔缩合，导致形成两个亚乙烯基连接的COF。

文章要点

1）两者均以斜方晶格结晶，并沿垂直方向以AA堆积方式分层。它们具有高表面积和精心定制的超微孔尺寸高达0.5nm。每个吡嗪单元的两对对位通过碳-碳双键的独特交联模式使其在面内主链上具有延伸共轭和显着的半导体特性。

2）所得COF可以很好地分散在水中，形成带负电荷的稳定亚微米颗粒（zeta电位：〜-30 mV），并通过质子化/去质子化表现出可调节的聚集行为。因此，它们对具有不同pKa的各种阴离子表现出高选择性的孔径依赖性比色响应。

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Lin Zhu, et al, Narrow-Pore Engineering of Vinylene-Linked Covalent Organic Frameworks with Weak Interaction-Triggered Multi-Responses, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202309125

DOI: 10.1002/anie.202309125

https://doi.org/10.1002/anie.202309125