金属纳米簇的结构变化与其合成、稳定性、反应性等的相关研究受到人们的关注，但是仅有很少金属簇转化的相关报道，而且人们对簇的转换机理和中间体物种并不清楚。

有鉴于此，山东大学孙頔等通过柔性配体（tBuC≡C^-）和刚性配体（ⁿPrCOO^-）结合，合成柔性Ag₅₄金属簇。弱配位ⁿPrCOO^-配体能够增强Ag₅₄的反应性，并且有助于二羧酸诱导Ag₅₄产生结构变化。

主要内容

（1）

通过X射线结构表征，发现丁二酸（H₂suc, succinic acid）和戊二酸（H₂glu, glutaric acid）导致Ag₅₄转变为Ag₂₈簇构筑2D网络（Ag_28a和Ag_28b）。2,2′-（1,2-亚苯基）二乙酸（H₂pda, 2,2′-(1,2-phenylene)diacetic acid）导致Ag₅₄转变为独立的Ag₂₈簇（Ag_28c）。

（2）

通过冷冻重结晶方法分离得到Ag₅₄转变过程产生的中间体Ag₁₇，X射线晶体表征结构，时间分辨ESI-MS表征技术和UV-Vis光谱表征，揭示Ag₅₄转变为Ag₂₈的“串联结构转变”机理。将不同金属簇用于催化4-硝基苯酚的还原反应，发现催化反应活性的次序为Ag_28c>Ag_28b>Ag_28a>Ag₅₄，这种催化活性顺序的产生原因是Ag₂₈簇的表面具有更多的暴露Ag催化活性位点。本文研究不仅提出了Ag纳米簇的合成新方法，而且有助于理解双羧酸如何导致金属簇基MOF的结构转变机理。

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Zhi Wang, Rakesh Kumar Gupta, Fahri Alkan, Bao-Liang Han, Lei Feng, Xian-Qiang Huang, Zhi-Yong Gao, Chen-Ho Tung, and Di Sun*, Dicarboxylic Acids Induced Tandem Transformation of Silver Nanocluster, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c01119

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01119