尽管Cu2+普遍存在,但5d轨道的相对论不稳定使Au2+极为罕见,而通常仅通过Au–Au键或使用氧化还原配体来稳定。在这里,斯坦福大学Hemamala I. Karunadasa报道了钙钛矿Cs4AuIIAuIII2Cl12,这是一种具有单核Au2+位点的固体。
本文要点:
1) 作者使用197Au Mössbauer光谱、电子顺磁共振和磁化率进行测量,并分别与Cu2+和Pd2+的顺磁和反磁类似物以及密度泛函理论计算进行比较,确定了Au2+氧化态。
2) 这种金钙钛矿为研究Au2+/3+混合价态的光学和电子输运以及Au2+离子与简单配体配位的特性提供了机会。与传统钙钛矿Cs2AuIAuIIICl6相比,Cs4AuIIAuIII2Cl12的电子电导率增加了103倍。
Kurt P. Lindquist et.al Stabilizing Au2+ in a mixed-valence 3D halide perovskite Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01305-y
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01305-y