质子交换膜燃料电池使得氢(H2)作为能源的便携式利用成为可能。目前的电解材料存在局限性,迫切需要开发具有特别高质子传导率的新材料。
近日,曼彻斯特大学杨四海教授,Martin Schröder 报道了一种新型的基于 Zr 的 MOF,MFM-808(MFM = 曼彻斯特框架材料),它表现出前所未有的 mfm 拓扑结构,具有独特的层状结构,包括由甲酸盐配体桥接的 {Zr6}-簇。
文章要点
1)通过单晶到单晶的转化,MFM-808 可被硫酸化生成 MFM-808-SO4,其中甲酸盐桥完全被硫酸盐配体取代。 {Zr6}簇层内的桥连硫酸盐充当强布朗斯台德酸中心,但由于多个氢供体/受体位点,也有助于构建有效的氢键网络。
2)分子动力学 (MD) 模拟揭示,这种有序硫酸盐-{Zr6}-簇层结构构成了二维质子传导网络,并在 85 °C 和 99% 时表现出 0.21 S·cm−1 的优异质子电导率RH,优于 Nafion 和大多数最先进的 MOF。
3)更有趣的是,MFM-808-SO4 还可以作为高效光催化剂,以平均析氢反应 (HER) 速率驱动水分解产生 H2 670 μmol·g−1·h−1 。因此,MFM-808-SO4 具有在同一平台内结合质子传输和氢气生产循环的潜力。
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Jin Chen, et al, Ultra-fast Proton Conduction and Photocatalytic Water Splitting in a Pillared Metal−Organic Framework, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c03943
https://doi.org/10.1021/jacs.3c03943