有机构筑块的分子可调整性允许结合用于光催化有机转化的功能单元。
在这里,中科大Yuan-Yuan Zhu报道了通过乙烯基官能化二氢吩嗪(DADHP)单体(POP1)的均聚合和乙烯基官能化DADHP与2,2‘-联吡啶单体(POP2)的共聚,合成了两种POP基光催化剂。
文章要点
1)POPs中DADHP单元的荧光寿命显著延长,导致光催化性能优于均相对照。POP1在可见光驱动的C−N键形成交叉偶联反应中具有很高的催化效率。在与Ni2+离子配位后,POP2-Ni由于POP框架内的限制效应,在光催化循环和镍催化循环之间表现出很强的协同作用,导致了能量、电子和有机自由基的高效转移。
2)POP2-Ni在催化二芳基膦氧化物与芳基碘之间的C−P成键反应中表现出良好的活性。在C−N和C−P交叉偶联反应中,它们的光催化活性提高了30倍以上。这些POP催化剂很容易通过离心分离回收,并在六个催化循环中重复使用,而不会失去活性。
因此,基于光敏剂的POPs为多相光催化有机转化提供了一个很有前途的平台。
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Yan Cheng, et al, Diaryl Dihydrophenazine-Based Porous Organic Polymers Enhance Synergistic Catalysis in Visible-Light-Driven Organic Transformations, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202310470
DOI: 10.1002/anie.202310470
https://doi.org/10.1002/anie.202310470