在未活化烯烃的C=C键上选择性构建两个不同的烷基-烷基键是有机合成中的一个持久挑战。而过渡金属催化的烯烃二碳官能化反应通过有机金属元素反应机制（氧化加成/跨催化/还原消除）进行，这受到烷基-金属中间体的非成键侧反应（β-氢化物消除）的影响，因此限制了烯烃和偶联试剂的底物范围。在这里，中国科学技术大学Huang Hanmin利用镍电子穿梭催化在烯烃上构建双烷基-烷基键。

本文要点：

1) 作者发现，烷基-金属侧的反应性问题可以通过电子穿梭催化方法来解决，其中金属催化剂通过电子穿梭诱导和猝灭自由基中间体，并通过自由基不饱和键的加成促进烷基-烷基键的形成。

2) 该策略通过镍电子穿梭催化产生具有两个不同烷基-烷基键的烯烃模块化烷基化氨基甲基化。此外，该机制过程涉及以碳为中心的自由基物种的形成和自由基加成过程的参与。

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Changqing Rao et.al Double alkyl–alkyl bond construction across alkenes enabled by nickel electron-shuttle catalysis Nature Catalysis 2023

DOI: 10.1038/s41929-023-01015-1

https://doi.org/10.1038/s41929-023-01015-1