配位驱动的自组装使金属超分子的自发构建具有高精度，金属−配体的动态和可逆相互作用促进了金属超分子的自发构建。然而，配位的动态性质导致了许多金属超分子组装体系的结构不稳定。因此，在金属-超分子体系中同时实现自组装可逆性和结构稳定性仍然是一个巨大的挑战。

近日，为了在金属-超分子体系中平衡自组装可逆性和结构稳定性，深圳大学Heng Wang发展了一种原位稳定化策略，主要基于将酸/碱响应性配体2，6-双(咪唑-2-基)吡啶(H₂DAP)引入到多位构筑块中，并将动态的<H₂DAP-Co(II)-H₂DAP>配位连接原位转化为静态的<DAP-Co(III)-DAP>。

文章要点

1）由于<H₂DAP-Co(II)-H₂DAP>的动力学性质，金属超分子四面体TA/TB/TC-Co(II)和鼓形笼状DA-Co(II)在不同浓度下被精确构筑。

2）这些动态金属笼可以通过高效和温和的原位去质子化/氧化转变为相应的静态。此外，转化后的结构在耐高温、强酸/碱和金属螯合剂方面具有超稳定性。

3）值得注意的是，这种金属笼具有明显的动力学特征和稳定性，表现出以纳米级量子点为客体的独特的包封和释放行为，包括包封、保留或释放能力。

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Pingru Su, et al, Constructing Ultrastable Metallo-Cages via In Situ Deprotonation/Oxidation of Dynamic Supramolecular Assemblies, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c06211

https://doi.org/10.1021/jacs.3c06211