非均相不对称催化剂的开发在合成化学中引起了越来越多的兴趣，但主要依赖于均相手性催化剂的固定化。中科大江海龙和郑晓通过将不同长度的类似手性羟基化分子（无催化活性）锚定在非手性PCN-222（Cu）中的Zr-氧簇上，制备了一系列手性金属有机骨架（MOFs）。

本文要点

（1）所得手性MOFs在环己烯氧化物的不对称开环中表现出高达83% ee的对映选择性。

（2）MOF催化Lewis位点上的手性分子创造了多层次的微环境，包括底物和手性-OH基团之间的氢相互作用、苯环赋予手性分子的空间位阻，以及催化位点和限制在MOF孔中的手性分子之间的接近性，它们均起着至关重要的作用并协同促进手性催化。

（3）该工作通过调节路易斯酸位点周围的手性微环境，前所未有地实现了多相对映选择性催化。

Ge Yang, et al. Turning on Asymmetric Catalysis of Achiral Metal-Organic Frameworks by Imparting Chiral Microenvironment. Angew. 2023

DOI：10.1002/anie.202308089

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202308089