尽管细菌立体规整聚羟基烷酸酯作为可持续材料引起了广泛关注,但通过四元内酯的立体选择性开环聚合来化学合成立体规整聚羟烷酸酯仍然是一个长期挑战。近日,四川大学Zhu Jianbo报道了一类易于调谐的spiro-salen-钇配合物的设计和合成,用于rac-β-丁内酯的立体选择性开环聚合。
本文要点:
1) 该spiro-salen系统上的配体修饰允许从并二选择性到等选择性的转换,从而生产间同立构聚(3-羟基丁酸酯)(单体单元之间的外消旋键的概率高达0.99)和全同立构聚合(3-羟基丁酯酯)(单个单元之间的内消旋键的可能性高达0.95)。
2) 通过将rac-β-戊内酯掺入聚(3-羟基丁酸酯)中,作者得到了具有高分子量和与商业聚烯烃材料相当性能的立体规则聚(3-羟丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)。这种spiro-salen配体体系提供了一个概念框架,其可以指导未来的立体选择性催化剂设计工作。
Hao-Yi Huang et.al Spiro-salen catalysts enable the chemical synthesis of stereoregular polyhydroxyalkanoates Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-01001-7
https://doi.org/10.1038/s41929-023-01001-7