过渡金属催化在转化未反应的C–H键方面发挥着关键作用。然而，远端脂族C–H键的区域选择性活化带来了巨大挑战，特别是在缺乏定向模板的情况下。在甲基C–H存在的情况下，亚甲基C–H键的活化尚未得到充分探索。在这里，孟买印度理工学院Debabrata Maiti、新加坡高性能计算研究所Zhang Xinglong、得克萨斯理工大学Ge Haibo报道了在甲基C–H键存在的情况下，亚甲基C–H结合的活化，以形成不饱和双环内酯。

本文要点：

1) 该策略可以逆转脂肪族C–H键活化的一般选择性。计算研究表明，可逆的C–H活化后，β-氢化物消除，生成经过立体选择性C–O环化的Pd配位环烯烃，随后β-氢化物去除，生成双环不饱和内酯。

2) 该反应的通用性已通过含有中大环的酸脱氢内酯化以及与烯烃和烯丙醇的C–H烯烃化反应得到验证。该方法大大简化了重要双环内酯的合成，双环内酯是天然产物以及药物活性分子的重要成分。

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Jayabrata Das et.al Access to unsaturated bicyclic lactones by overriding conventional C(sp³)–H site selectivity Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01295-x

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01295-x