过去的十年间，人们发展了许多Cu相关C-H键官能团化方法学，但是在这些反应中Cu有关中间体的情况并不清楚。

有鉴于此，密歇根大学Melanie S. Sanford等报道氨喹啉导向氟芳烃底物C(sp²)-H官能团化反应观测表征Cu^II和Cu^III中间体。

主要内容

（1）

当室温进行Cu^II催化C(sp²)-H活化，能够生成可分离的Cu^II环金属化阳离子中间体，该中间体能够与Ag^I盐或二茂铁盐之间在温和反应条件（室温仅需5 min）进行单电子氧化反应生成Cu^III环金属化阳离子，进一步转化得到C(sp²)-C(sp²)或C(sp²)-NO₂偶联产物。

（2）

通过光谱表征，发现生成瞬态Cu^III-σ-芳基中间体，随后该中间体能够进一步在Cu^III进行第二次C(sp²)-H活化、C-C还原消除；或者与NO₂^-进行亲核试剂反应进行C(sp²)-NO₂偶联。

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Isaac M. Blythe, Jingtong Xu, Joaquin S. Fernandez Odell, Jeff W. Kampf, Miriam A. Bowring, and Melanie S. Sanford*, Characterization and Reactivity of Copper(II) and Copper(III) σ-Aryl Intermediates in Aminoquinoline-Directed C–H Functionalization, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c00914

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00914