富电子芳烃的元选择性功能化为传统有机合成提供了一条互补途径。在给电子基团侧芳烃的经典亲电芳香取代反应中，C–H官能化发生在邻位或对位。人们已经做出了许多努力来克服这种选择性，并且已经开发了各种合成方法，以及通常使用过渡金属催化。在这里，京都大学Hirohisa Ohmiya、东京医科齿科大学Yuto Sumida报道了N-杂环碳烯和有机光氧化还原催化富电子芳烃的亚选择性酰化反应。
本文要点：
1) 作者报道了一种N-杂环卡宾和有机光氧化还原催化富电子芳烃的间选择性酰化的联合方法，并使用酰基咪唑作为酰化试剂。这种方法在没有过渡金属催化过程中所需的基团或空间因子的情况下进行，进而导致其具有与传统方法（如Friedel–Crafts酰化）相反的区域选择性。
2) 机理研究表明，该过程包括富电子芳烃的单电子氧化，然后是烯酮基和芳烃自由基阳离子之间的自由基-自由基偶联。
Yamato Goto et.al N-heterocyclic carbene- and organic photoredox-catalysed meta-selective acylation of electron-rich arenes Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00378-4
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00378-4
