富电子芳烃的间位选择性官能团化为传统有机合成提供互补性的合成方法。传统对芳烃的供电子基团进行亲电芳基取代反应中,C-H官能团化反应在邻位或者对位进行。人们进行大量的工作克服这种邻位/对位选择性,并且发展了多种多样的合成方法学,这些方法学通常需要使用过渡金属作为催化剂。
有鉴于此,京都大学Yuto Sumida、东京医科齿科大学Hirohisa Ohmiya等发展了一种将N杂环卡宾和有机光催化结合的方法,能够以酰基咪唑作为酰基化试剂,对富电子芳烃进行间位选择性酰基化。
反应机理,反应过程包括富电子芳烃的单电子氧化、酮自由基-芳烃自由基之间的自由基偶联。
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Yamato Goto, Masaki Sano, Yuto Sumida & Hirohisa Ohmiya, N-heterocyclic carbene- and organic photoredox-catalysed meta-selective acylation of electron-rich arenes, Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00378-4
https://www.nature.com/articles/s44160-023-00378-4